电位法与电分析方法

极谱法(polarography)

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想象用一种会不断自我刷新的工具来做精细测量——一个汞的「水龙头」,一滴接一滴地落下干净的汞珠,于是每一颗小液滴都给你一个崭新、未被污染的表面来测量。极谱法就是这个想法:它是伏安法最早的形式,在一支不断滴落汞的电极上进行,其表面随每一滴落下而更新。

正式地说,极谱法是在滴汞电极(或相关的汞电极)上进行的伏安法,其中电位被扫描,电流被记录,每种物种在各自的特征电位上被还原,给出一个台阶状的波。波中点处的电压,即半波电位,用于鉴定物质;波的高度(极限电流)则与其浓度成正比。

它在历史上很重要:极谱法由海洛夫斯基发明,赢得了 1959 年诺贝尔化学奖,并开创了整个伏安分析领域。需要诚实说明的是:经典的滴汞极谱法因汞的毒性已退出常规使用;其原理则活在现代伏安法之中,后者在更安全的固体和薄膜电极上进行,常配合脉冲技术以获得高得多的灵敏度。

在一张经典极谱图上,一种可还原金属离子的溶液给出一个 S 形波;它的半波电位指明是哪种金属,台阶的高度则说明它有多浓。再加入第二种金属,就会在不同电位处出现第二个台阶。

半波电位用于定性,波高用于定量——在不断更新的汞滴上进行。

极谱法是伏安法的历史性、滴汞类型的子类。这个词有时被宽泛地用来指任何伏安法,但严格来说,它特指在滴汞(或类似)电极上进行的测量。

又称
极谱法極譜法polarographic analysis