稳定性、降解与有效期

速率常数

速率常数用一个数字说明在固定条件下降解反应跑得有多快——它内置的速度档位。浓度相同但速率常数不同的两个反应,就像两个开到不同程度的水龙头:管道一样,流量却大不相同。

它是比例系数(通常记作k),把降解速率与反应物种浓度(按反应级数取相应幂次)联系起来。它的单位取决于级数:一级是每单位时间的倒数,零级是浓度每单位时间。你可以从与级数相对应的稳定性直线图的斜率求得k,再由k计算出诸如半衰期或药效降至90%所需时间等有用的节点。

关键在于,只有当温度、pH、溶剂和催化剂保持固定时,k才是恒定的;改变其中任何一个,k都会随之改变。它对温度的依赖由阿伦尼乌斯方程描述,而这正是把加速高温数据换算成室温有效期的依据。

一个提醒:实验拟合出的k,其可信度取决于背后的动力学模型。如果假定的反应级数错了,或者在较高温度下启动了第二条降解途径,那么提取出的k——以及据此建立的任何有效期——都可能产生误导。

又称
degradation rate constant降解速率常数降解速率常數