决速步骤

想象一条多车道的高速公路收窄成单独一个收费站，然后又重新拓宽。无论其余路段多快，整段旅程只能以汽车通过那个瓶颈的速度前进。在多步反应中，决速步骤就是那个瓶颈：最慢的基元步骤，为整个反应定下节奏的那一步。

在反应坐标图上，决速步骤是能垒最高的那一步，路径上最高的那座山。由于分子堆积着等待翻越那座山，加快任何更快的步骤对总速率都毫无帮助；只有降低最高的那道能垒才有用。这就是为什么你能从实验速率方程中读出直到（并包括）慢步骤为止涉及了哪些物种，却读不出之后快步骤里发生了什么。一个瞄准最高能垒的催化剂能极大加速整个序列。

辨认决速步骤是理解和控制反应的核心。比如它解释了为什么 SN1 反应只依赖于底物的浓度（慢步骤是生成碳正离子，只涉及底物），而 SN2 反应同时依赖于底物和亲核试剂（它们单独的慢步骤同时涉及两者）。一点提醒：哪一步是决速步骤可能随温度或浓度等条件而改变；它是整个能量地形的一种属性，而不是钉在某支箭头上的固定标签。