生物分子、聚合物与合成

单糖(monosaccharide)

/ mon-o-SACK-uh-ride /

单糖是一个单独的糖单元——最小、最简单、无法再被水解成更小糖的碳水化合物。最有名的是葡萄糖、果糖和半乳糖;核糖(RNA 里的糖)是另一个。如果说淀粉这样的多糖是一条长项链,单糖就是其中一颗珠子。它们是组装一切更大碳水化合物的砖块。

每个单糖都是多羟基醛(醛糖)或多羟基酮(酮糖),骨架有三到七个碳。葡萄糖是六碳醛糖(己醛糖);果糖是六碳酮糖(己酮糖);核糖是五碳醛糖(戊醛糖)。开链式藏起了一个关键转折:在水中,五碳或六碳的糖不会保持开链。它自己的一个羟基会伸过去攻击羰基碳——正是生成半缩醛的那种亲核加成——于是链咬住自己的尾巴,卷成一个环。葡萄糖形成六元环(吡喃糖),果糖形成五元环(呋喃糖)。在平衡时环式占绝对多数,任一时刻只有极微量的开链醛存在。

这种卷曲并不是一个脚注,而正是糖之所以表现成那样的原因。成环造出了一个全新的手性中心(异头碳),以及α和β两种可互相转化的环式。最重要的是,环上的异头位 -OH 是把糖连起来的把手:当它与另一个糖的 -OH 反应,就形成糖苷键,而这一种连接重复下去,就搭出了麦芽糖、蔗糖、淀粉和纤维素。每一个二糖和多糖,都不过是若干单糖通过它们的异头碳串接起来的。

开链葡萄糖的 C1 醛基和 C5 羟基位置恰到好处:C5 的 -OH 攻击 C1 的 C=O,形成一个六元吡喃糖环,C1 上多出一个羟基。这个 C1 现在就是异头碳,整个环是一个环状半缩醛。

糖把自己的醛和羟基合拢成环——一个分子内半缩醛——从而造出异头碳。

葡萄糖和果糖都是 C6H12O6,却不同——葡萄糖是醛糖,果糖是酮糖。原子相同,官能团位置不同:它们是构造异构体,提醒我们仅凭分子式永远定不了一种糖。

又称
simple sugarsimple saccharide简单糖