半缩醛

把水合物里的水换成醇，就得到半缩醛（hemiacetal）。它是同一个碳上既带 -OH 又带 -OR（一个类似醚的氧），由一分子醇跨过醛或酮的 C=O 加成而来。前缀“hemi-”意为一半，因为它走到了通往完全保护的缩醛的半途。

机理又一次是亲核加成：醇（R'-O-H）的氧进攻羰基碳，羰基电子移到氧上，质子转移后留下 R-CH(OH)(OR')，即一个碳带着一个新的醚氧和一个羟基。和水合一样，这是可逆平衡，对大多数开链醛而言偏向羰基一侧，所以简单的半缩醛常常难以分离。酸或碱催化只加快速度，并不改变平衡所在的位置。

半缩醛远不止是一种新奇之物，因为有一个绝妙的例子：糖。一个葡萄糖分子在同一条链上既有醛基又有数个羟基，于是它能通过分子内半缩醛成环，让自己的某个 -OH 加到自己的 C=O 上。这个环状半缩醛是葡萄糖在溶液中的主要形式，也是糖类有“异头”碳的原因。所以这个不起眼的官能团正处于碳水化合物化学的核心。