基础:原子结构与周期性

电离能

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把一个电子从原子上剥下来有多难?电离能就是答案,以能量来表述:从一个气态原子中移走一个电子、把它变成正离子所需的能量。想象把一块磁铁从冰箱上抠下来——有的轻轻一拨就掉,有的得真用劲拉。第一电离能是移走第一个(最松的)电子的代价;第二电离能从所得的离子上再移走一个,依此类推。

有两条主导规律,都直接来自有效核电荷和原子大小。沿一个周期,电离能上升:外层电子待在同一层里,而 Zeff 攀升,于是它们被抓得更紧、移走更费力。沿一族向下,电离能下降:最外层电子待在越来越大、屏蔽越多的电子层里,离核更远,更容易被拉走。还有些小却有意味的曲折——铍到硼会下凹(硼那个孤立的 2p 电子比铍成对的 2s 电子能量更高、更易移走),氮到氧也下凹(氧第一个成对的 2p 电子受到额外排斥)。逐级电离能总是上升,当你开始侵入稀有气体核心时会有一个巨大的跳跃。

电离能是电子结构最直接的实验指纹之一,也支撑着描述性化学。正是低电离能让碱金属和碱土金属如此轻易地形成阳离子、表现为活泼金属;高电离能则让非金属紧抓自己的电子、让稀有气体如此不活泼。逐级电离能之间的大跳跃揭示了元素偏好的氧化态——镁很容易失去两个电子,却抗拒失去第三个,因为第三个得从它紧抓的氖核心里取出。

镁的逐级电离能(kJ/mol):第一约 738,第二约 1451,第三却跳到约 7733——失去两个电子后这道悬崖,正是镁稳定为 +2 的原因。

突如其来的跳跃,标志着开始动到稀有气体核心。

电离能总是正的(移走电子要耗能),且是对气态原子定义的——不要把它与电子亲和能(关于得到电子)或电负性(关于键内的拉力)混为一谈。

又称
ionisation energyionization potential电离势游离能