基础:原子结构与周期性

原子半径

一个原子有多大?由于电子云没有硬边界,你无法直接拿尺去量一个原子。化学家改为测量两个成键原子的原子核之间的距离,再对半分——这就给出一个可用的原子半径,作为原子大小的替身。原子非常小(半径大约 30 到 300 皮米,一皮米是一万亿分之一米),而它们的大小在周期表上如何变化,是化学里最有用的规律之一。

有两条清晰的趋势。沿一个周期从左到右,原子变小:每一步加一个质子,有效核电荷攀升,同一层电子被拉得更紧。沿一族向下,原子变大:每一步在更外侧添一整层,尽管原子核增加了质子,新增的内层电子却屏蔽了它们,于是最外层落得更远。离子半径遵循相关的逻辑:阳离子(失去了电子)比母原子小,有时小得明显,而阴离子(得到了电子)更大,因为同样的核电荷如今分摊到更多互相排斥的电子上。

大小处处驱动化学。它决定了原子在晶体里如何堆积、哪种离子能塞进晶格里的哪个空隙(半径比的概念)、键有多强、金属有多活泼。两个值得点出的诚实的复杂之处:镧系收缩使得紧接 4f 填充之后的元素(如铪)小得出人意料,让第二、第三行过渡金属几乎一样大;而测得的半径取决于原子如何成键(共价半径、金属半径、范德华半径各不相同),所以引用的数字依赖于具体情境,并非绝对。

沿第三周期原子收缩:Na(约 186 pm)> Mg > Al > Si > P > S > Cl(约 99 pm)。沿第一族向下则变大:Li < Na < K < Rb < Cs。

向右变小(Zeff 上升),向下变大(添新层)。

并不存在唯一「真实」的原子半径——共价、离子、金属和范德华半径的定义各不相同,给出的数字也不同。比较时务必同类相比。

又称
atomic sizeionic radius trend原子大小原子尺寸