基础:原子结构与周期性

有效核电荷

/ Z-eff (Z with subscript eff) /

想象你站在一台强力暖炉旁,但有好几个人挤在你和暖炉之间。你能感到暖意,却不是全部的热浪——别人吸走了一部分。有效核电荷,记作 Zeff,就是在其他电子吸收掉一部分之后,一个电子实际感受到的净正电吸引。它是真正起作用、把这个电子固定在原位的那个被削减后的电荷。

经验法则很简单:Zeff = Z - S,其中 Z 是真实的质子数(完整的核电荷),S 是屏蔽常数,估计其他电子抵消掉了多少。对钠的外层电子,Z 是 11 但 S 约为 8.8,所以 Zeff 只有约 2.2。内层核心电子承担了大部分屏蔽;同一层里的电子屏蔽得很弱。斯莱特规则就是用纸笔估算 S(进而估算 Zeff)的一套配方。沿一个周期向右,你每步加一个质子(Z 加 1),但新加的电子进入同一层、彼此屏蔽得差——于是 Zeff 从左到右稳步攀升。

有效核电荷是解释周期规律的那个单一量。Zeff 越大,把电子云拉得越紧,所以原子沿一个周期向右收缩;它让电子更难被移走,于是电离能上升;它让原子更急切地抓电子,于是电负性上升。沿一族向下,Zeff 只略微上升,而电子却落在大得多的电子层里,于是原子变大、外层电子变松。要记住它是个近似——用一个平均数代替复杂的多电子真实情况——但它的威力惊人。

按斯莱特估算,沿第二周期外层电子的 Zeff 从约 +1.3(Li)升到 +3.1(C)再到 +4.5(F)——这正是原子从左到右收缩、电离能攀升的原因。

同一层、质子更多、彼此屏蔽又弱 = Zeff 上升。

Zeff 是个模型数字,不能直接测量,不同的算法(斯莱特规则与量子计算)给出的数值会有出入。用它来解释趋势,而不是声称一个精确的电荷。

又称
ZeffZ_eff净核电荷淨核電荷