电子亲和能
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如果说电离能问的是原子多不情愿交出一个电子，电子亲和能问的就是相反的问题：一个气态原子多么渴望接纳一个额外的电子？它是把一个电子加到中性气态原子上、生成负离子时的能量变化。对许多原子来说这会放出能量（新电子落进一个受欢迎的位子），所以按常用约定，一个很大的负数意味着对电子的强烈胃口。
其机理是电离的反面。一个有效核电荷高、价层又部分空着的原子，能拉进一个额外电子并降低自身能量——卤素是冠军，因为加一个电子正好填满它们的外层。沿一个周期向右，电子亲和能一般变得更负（放出更多能量），在卤素附近达到峰值，然后在稀有气体处崩塌——它们外层已满，反而抗拒新电子。这个规律比电离能更颠簸：氮以及 p 亚层半满的那一族不太愿意接纳电子；而给氟这样又小又拥挤的原子加电子，比给氯加略微不利，因为紧凑的 2p 层里电子间排斥强。
电子亲和能之所以重要，是因为它是离子化合物为何形成的一半故事：金属交出电子（由电离能支配），非金属抓住电子（由电子亲和能支配），整体的能量账则在玻恩–哈伯循环里结清。两个诚实的提醒：符号约定确实容易混（有的书把电子亲和能记为正的「放出能量」，有的记为负的焓变），所以务必核对；其次，第二电子亲和能（给已经带负电的离子再加一个电子）总是吸热的，因为你是在把一个电子硬塞给一个已经在排斥它的东西。
氯的电子亲和能是最有利的之一（放出约 -349 kJ/mol），这正是 Cl 容易变成 Cl- 的原因——而氟的略逊一筹（约 -328 kJ/mol），因为它小小的 2p 层太挤了。
氯胜过氟——小原子会挤压新来的电子。
留意符号约定：放热的得电子过程常被记作负的焓变，但有时又记作正的「亲和能」。稀有气体和碱土金属的数值接近零或不利——已满的壳层或已满的 s 层并不想要更多电子。