有机金属化学

齿合度(eta 记号)

/ hapticity (hap-TISS-it-ee); eta (AY-tuh) /

当你拿起一样东西时,你可以用一根指尖捏住它,也可以用整个手掌抓住它。齿合度描述的就是配体对金属做的是哪一种:配体有几个原子同时在与金属接触、也就是成键。只通过一个原子抓住金属的配体齿合度低;正面平铺、所有原子都触到金属的扁平环则齿合度高。

化学家用希腊字母 eta 加一个数字来书写齿合度,写成 eta-n,其中 n 数的是与金属成键的相邻原子个数。一个仅通过端碳结合的烯丙基是 eta-1;侧向通过全部三个碳结合则是 eta-3。一个环戊二烯基环可以只立在一个碳上作 eta-1,但远更常见的是平躺、五个碳全部参与,作 eta-5;苯可以正面通过全部六个碳结合,作 eta-6。这个记号不只是装饰:它告诉你配体贡献多少电子,从而直接喂进价电子计数。在中性约定下,eta-5 环戊二烯基给五个电子,eta-3 烯丙基给三个,eta-2 烯烃给两个。

齿合度之所以重要,是因为它能在反应过程中改变,而这些改变悄然却强大。一个 eta-5 的环可以滑变成 eta-3,在金属上腾出两个电子的余地、开出一个配位位点,却并没有任何配体真正离开——这就是所谓的环滑移(ring slippage),它让一个十八电子配合物表现得像有个空位一样去反应。因此读懂并追踪 eta 值,是有机金属化学里不可或缺的记账工作;齿合度判断错了,电子计数和对配合物行为的整套解读都会跟着错。

二茂铁写作 Fe(eta-5-C5H5)2:每个环戊二烯基环平贴着铁,五个碳全部成键,各贡献五个电子。若其中一个环滑到 eta-3,它就只给三个电子,从而在金属上腾出空间。

eta 数记的是有几个配体原子在成键,这就定下了电子计数。

齿合度(eta 数)数的是与金属成键的原子数;不要把它和齿合性 denticity(kappa)混为一谈,后者数的是经典多齿配体上彼此分开的给体原子数。

又称
eta notationhapto number配位齿合数配位齒合數