格氏加成

格氏试剂（Grignard reagent）是有机化学中搭建碳骨架最有力的工具之一：一种有机镁化合物 R-Mg-X，由卤代烷或卤代芳烃与金属镁在干燥乙醚中反应制得。其妙处在于与镁相连的碳被极化得“反了过来”：由于碳比镁更负电性，那个碳带部分负电荷，表现得像碳负离子，一种碳亲核试剂。

当格氏试剂遇上羰基，那个亲核的碳进攻缺电子的羰基碳，锻造出一根全新的碳碳键。C=O 的电子作为烷氧负离子移到氧上（以镁为反离子），最后的水相后处理把它质子化为醇。产物类型取决于羰基：甲醛给出伯醇，其他任何醛给出仲醇，酮给出叔醇。有机锂试剂（R-Li）做的是同样的化学，只是更活泼。

格氏加成基本上是不可逆的、进行到底的，不像水或醇那些较温和的平衡加成。这份威力伴随着严格的限制：碳负离子同时是强碱，所以任何酸性质子（包括 -OH、-NH、-COOH，乃至空气中的水）都会把它摧毁。因此格氏化学要求一丝不苟的干燥、非质子条件，以及不含酸性氢的底物（否则那些基团必须先被保护）。