吉尔曼试剂

格氏试剂和有机锂试剂威力强大却也粗放：它们的碳太活泼，几乎会迎面进攻任何羰基。有时你想要一个更温和、更有选择性的碳亲核试剂版本，而吉尔曼试剂正是如此，它是有机金属家族里那个更柔和、更挑剔的表亲。

吉尔曼试剂是二烷基铜锂 R2CuLi，由两当量有机锂与一种铜(I)盐结合而成。碳-铜键比碳-镁键或碳-锂键更软、极性更小，所以这个碳是更温和的、「软」的亲核试剂。这种柔软赋予吉尔曼试剂两个标志性用途。其一是共轭（1,4)加成：对一个 α,β-不饱和羰基（烯酮，C=C-C=O），吉尔曼试剂把它的烷基加到 C=C 双键较远的那个碳上，而不是直接加到羰基碳上，这与格氏试剂的偏好相反，后者倾向于就在羰基处加成（1,2)。其二是交叉偶联：吉尔曼试剂会用它的 R 基团取代烷基、乙烯基或芳基卤化物上的卤素，把两个碳片段缝合起来形成一根新的 C-C 键。

吉尔曼试剂填补了一个重要的空缺：当你专门想要共轭加成（把一个烷基送到烯酮的 β-碳上）、或想要一个有机锂和格氏试剂都做不好的偶联时，它就是首选。它温和的代价是整体活性较低，所以对一个普通的醛或酮，你还是会直接选用格氏试剂。在硬（格氏、RLi）与软（吉尔曼）亲核试剂之间作选择，以控制 1,2 加成还是 1,4 加成，是一项经典的策略性决定。