基础:碳、化学键与轨道
形式电荷
当你把一个共享键从正中间一刀均分,然后问「这个原子如今手里的电子,比它当初带来的多还是少?」,答案就是形式电荷。它是一种记账手法,而非真正测出的电荷:一种追踪电子的方法,好让你看出路易斯结构上正负号落在何处,并判断哪种结构最合理。可以把它想成核对每个原子的电子「银行余额」对不对得上它最初的本钱。
算法很简单。对每个原子,取它的价电子数(来自周期表的族),再减去它在分子中「拥有」的电子:把它所有的孤对电子全算成自己的,再加上它所共享的每一对成键电子的一半。形式电荷 = 价电子数 − 孤对电子数 − 成键电子数的一半。一个恰好拥有它所带来的那么多电子的中性原子,形式电荷为零;若少拥有一个,电荷为 +1;多拥有一个,则为 -1。一个分子里各原子的形式电荷加起来,必须等于它的总电荷。
形式电荷在日常中重要,有两个原因。第一,它告诉你该把 + 或 - 画在离子和活泼中间体的哪里——碳正离子上那个带正电的碳、醇盐上那个带负电的氧。第二,当有几种可能的路易斯结构或共振式时,最好的那个通常是形式电荷最接近零、且任何负电荷落在电负性最大原子上的那个。关键的提醒:形式电荷假设电子被完全均匀地共享,而这是一个虚构——它是记账用的标签,并非真正的部分电荷,后者由电负性决定。
在水合氢离子 H3O+ 中,氧有 6 个价电子,却只「拥有」5 个(一对孤对 = 2,加上三个键的一半 = 3),所以它的形式电荷为 6 − 5 = +1,与该离子总的 +1 电荷相符。
数孤对再加上键的一半,就把 + 号定位到水合氢离子的氧上。
形式电荷是假设完全均分的记账标签;它不是原子上真正的部分电荷——后者取决于电负性。切勿混淆二者。
又称
另见