键的极性

并非每个共价键都公平地分享电子。当成键的两个原子对电子的拉力不同时，那对共享电子就会漂向更贪婪的一方，使键的那一端带轻微的负电、另一端带轻微的正电。这种偏斜的共享就是键的极性。再想想两个人合盖一条毯子：若有一方拉得更用力，毯子——连同暖意——就堆到他那侧，尽管谁也没有把它整个夺走。

键的极性由两个原子之间的电负性差决定。若差异基本为零（如 C-C 或 C-H），键就是非极性的，电子被均匀共享。若差异中等（C-O、C-N、C-Cl、O-H），键就是极性共价键：化学家在电负性较大的一端标一个小小的 δ−、另一端标 δ+，其中 δ 表示「部分」。若差异极大（如金属与非金属之间），电子基本上被转移，键就是离子键。所以极性是一道从非极性、经极性、到离子的滑动刻度，完全由谁拉得更猛来设定。

键的极性之所以重要，是因为它标出了反应发生的位置。极性 C-O 或 C-卤键上那个带轻微正电的碳，正是富电子的亲核试剂下手之处；带轻微负电的氧，则是缺电子的亲电试剂和酸性质子被吸引之处。极性键还会累加成分子的偶极矩，进而决定沸点和溶解度。有一个微妙之处：一个分子即使含有极性键，若这些键的极性方向相反、彼此抵消，整体仍可以是非极性的——对称的 CO2 就是如此。