分子间作用力
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水在 100 度沸腾,丁烷在室温下却是气体,尽管两者都是小分子。差别不在每个分子内部的键,而在不同分子之间的吸引——正是这些力决定了一种物质是气、是液还是固,沸点有多高,又能溶于什么。这些分子之间的吸引就是分子间作用力,虽然每一种都远比真正的化学键弱,但合起来几乎支配了你看得见、摸得着的全部物理性质。
主要有三类,强度由弱到强。伦敦色散力最弱也最普遍:即便非极性分子,其电子云也会闪烁不定,产生转瞬即逝的瞬时偶极去吸引邻居,而分子越大、可相贴的表面越多,这种力就越强——这正是更大的烷烃更油、沸点更高的原因。偶极-偶极力作用于带永久极性的分子之间,让正端对着负端排列起来。氢键是这三者中最强的,一种特别强的偶极吸引,只在一个连着 N、O 或 F 的氢被另一个 N、O 或 F 上的孤对电子吸引时才发生——正是它把水维系在一起、把 DNA 的两条链配成对、把蛋白质折叠成形。
分子间作用力之所以重要,是因为决定有机化合物物理行为的,是它们而非共价键:沸点和熔点、黏度、表面张力,尤其是溶解度——一句「相似相溶」便可概括(极性溶极性,非极性溶非极性)。有一点值得钉牢:氢键是一种分子间吸引,而不是真正的共价键,它要弱上约十到一百倍——强到足以组织起液体和生物大分子,又弱到能不断断裂、重组。把液体煮沸克服的是这些力,并不会打断分子内部的键。
乙醇(CH3-CH2-OH)沸点为 78 度,而与它分子量相当的二甲醚(CH3-O-CH3)沸点为 -24 度:乙醇的 O-H 让它能形成氢键,而缺少 O-H 的醚只能靠较弱的偶极-偶极力和色散力。
分子量相同,沸点却天差地别——区别全在氢键。
氢键是分子间的吸引,而非共价键,约弱 10 到 100 倍。把液体煮沸克服的是分子间作用力,并不会打断分子内部的键。