统计热力学
热力学涨落
/ fluk-choo-AY-shuns /
凑近看一池平静的湖水,你会发现水面从来不是完全静止的——即使看上去平滑,细小的涟漪也来来去去。热力学涨落,就是任何可测量量身上的这种涟漪:一个系统的能量、压强或密度,围绕它们的平均值所做的细小、随机、不停歇的摆动,由分子永不安分的运动所驱动。
更确切地说,涨落是某个性质相对它系综平均值的瞬时偏离。比如在正则系综里,能量并非严格固定;它会抖动,而抖动的幅度直接与热容相联系。值得注意的是,这些摆动的相对大小会随系统变大而缩小:涨落正比于粒子数平方根的倒数而衰减。
它为什么重要:涨落解释了为什么对日常物体热力学显得如此确定(一升气体的抖动小到完全可忽略),可对微小物体却至关重要——它们让天空变蓝(密度涨落散射光线)、设定精密测量的极限,并支配纳米尺度机器和单个分子的行为。诚实的提醒是:“涨落可忽略”只在大系统极限下才成立;把系统缩小,涨落就反客为主。
把一粒微小的花粉悬浮在水里,在显微镜下它会明显地颤动——布朗运动——因为水分子随机的敲击在每一瞬间并不会完全相互抵消。这粒花粉小到使涨落永远不会被平均掉,从而把原子那看不见的抖动变得可见。
布朗运动是热力学涨落在小颗粒上变得可见的体现。
能量涨落与热容是同一枚硬币的两面:一个系统的能量抖动越大,它的热容就越大。这种“涨落-耗散”联系,让你能通过观察平衡时的摆动来测出系统的响应。
又称
另见