统计热力学
系综
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假设你想知道抛一次硬币的典型结果,可你手里只有一枚硬币。你可以转而设想一个挤满了相同硬币的大房间,把它们一齐抛出,再去看各种结果所占的比例。系综正是这样一群想象出来的“人群”:你那个系统的大量相同副本,每一份都以相同方式制备,却可以处在它所允许的任何一种微观状态中。
更确切地说,系综是一个概念上的集合,它囊括了与一组固定宏观条件相容的全部微观态,并给每个微观态配上一个概率。把某个性质在这整群想象副本上取平均——即系综平均——你就能预言单个真实系统随时间的表现。最常见的几种系综,是按它们固定什么来命名的:微正则系综固定能量,正则系综固定温度,巨正则系综固定温度和化学势。
它为什么重要:系综是统计力学得以展开的正式舞台。它让你把“追踪一个系统随时间演化”这件不可能的事,换成“在许多副本上取平均”这件可处理的事。诚实的提醒是:这一替换依赖一个深层假设(称为各态历经性),即这两种平均确实一致——对寻常系统成立,却并非对每一个都有保证。
要预测一只密封烧瓶里恒温气体的压强,你不会对一只烧瓶连拍几个小时。你转而想象出无数只相同的烧瓶,每一只都定格在一种不同的分子排列上,再把它们撞击器壁的力在所有烧瓶上取平均——这就是正则系综在起作用。
在许多想象副本上取平均,替代了对一个系统随时间的追踪。
系综是一种思考工具,而不是真有一堆烧瓶。它的全部要旨在于:对一个大系统而言,系综平均和单个系统的长时间平均会给出相同的结果。
又称
另见