费歇尔酯化

怎样把酸涩的羧酸加上醇变成气味香甜的酯？最古老、最简单的办法就是费歇尔酯化：把酸和醇加上少量强酸催化剂、温热即可。这就是学生在第一门有机实验里常用来做出有香蕉味酯的那个反应。

配方是羧酸加醇，配上催化量的强酸（如硫酸或干燥的 HCl），生成酯加水。机理上是酸催化的亲核酰基取代。催化剂先把羰基氧质子化，使碳更缺电子、更活泼；接着醇的氧进攻，形成四面体中间体；一番质子转移把原来的 -OH 变成好的离去基团（-OH2+，即水）；水离去；再失去一个质子，酯就显现出来。每一步都是可逆的——这是一个平衡，而非单向反应。

正因为是平衡，费歇尔酯化靠自身只能进行到一半。化学家用勒夏特列原理把它往前推：大量过量地用某种便宜试剂（常把醇当溶剂），或者边生成边把水移走。反过来跑——加大量水——酯就水解回酸和醇。它的局限是实实在在的：费歇尔酯化对简单的酸和小的伯醇、仲醇效果好，但若是位阻大的反应物，或需要干净、高产率的产物，化学家就改用酰氯或酸酐。