配离子

溶解食盐时，钠和氯只是各自散开，成为彼此独立的离子。但溶解某些金属盐时却不同：金属并不单独漂浮——它作为一个带电的整体“包裹”移动，一个金属被一群固定的附属基团包围着，这群基团作为一个整体随它一起运动。这个包裹就是配离子。

准确地说，配离子是一个带电的配位实体：一个中心金属离子与一组确定的配体结合，整体带有净电荷。它的总电荷等于金属的氧化态加上所有配体电荷之和。对 [Co(NH3)6]3+，钴为 +3，六个氨配体为中性，所以离子为 3+；对 [Fe(CN)6]4-，铁为 +2，六个氰配体各为 1-，得到 2 + (6 × -1) = -4。在方括号之内，金属与配体作为一个整体物种存在——在溶液中那些氰并不会跑掉；这个离子作为整体扩散、导电、结晶。方括号之外则是平衡这一电荷、但不属于配合物的抗衡离子。

配离子之所以重要，是因为这正是金属在大多数真实溶液中的实际存在形式——在水中，一个“裸”的金属阳离子其实是一个水合配离子，例如 [Fe(H2O)6]3+。它解释了为什么加入配体能溶解原本难溶的盐（氯化银在氨中以 [Ag(NH3)2]+ 形式溶解），为什么分析化学的检验有效，以及金属如何在血液和河流中被携带。像 [Ni(CO)4] 这样中性的配位实体不叫配离子，因为它不带电，但它仍然是一个配合物。