氧化还原化学与电化学

氧化态

想象你是一名会计,唯一的工作就是追踪电子。当原子成键时,电子是共用的,但你决定铁面无私:谁拉得更紧,谁就把那对共用电子全部记到自己名下。氧化态就是这套记账法算出来的总账——假设把一个原子所有的键都拆开、并把共用电子全部交给更「贪心」的一方,这个原子本应带的电荷。它是一种巧妙的虚构,却极其有用,因为它让我们能在反应中看清电子的去向。

具体地说,原子的氧化态,就是把它所有的键都当作纯离子键来处理时,它本应携带的假想电荷。在水中,每个 O-H 键都把两个电子都判给氧(电负性更大的一方),于是氧被记为 2-、每个氢被记为 1+;所以氧的氧化态是 -2,氢是 +1。中性分子里所有氧化态之和为零,离子里则等于离子的电荷——单凭这条记账规则,就能解出未知的氧化态,比如 MnO4- 中锰的 +7(四个氧各为 -2 合计 -8,整个离子为 -1)。

为什么要费心算一个并非原子真实电荷的数?因为氧化态是氧化还原的语言。当锰从 MnO4- 里的 +7 降到 Mn2+ 里的 +2,你一眼就能说出它得到了五个电子——它被还原了。追踪这些数字能告诉你哪个物种失去电子、哪个得到电子,能帮你配平方程,还能把几乎每种元素的描述化学整理得井井有条。只是要记住一句老实话:MnO4- 中锰的真实电荷远远不到 +7。氧化态是为了让电子计数变简单而刻意采用的简化,并不是对真实原子电荷的测量。

在 SO4^2- 中,氧为 -2(四个共 -8),整个离子为 -2,所以硫必为 +6。

「总和等于电荷」这条规则让你能反推出未知的氧化态。

不要把氧化态与形式电荷、真实电荷混为一谈:三者是不同的记账方法。氧化态把共用电子全判给电负性更大的原子,形式电荷则平分,而(由实验得到的)真实电荷通常落在两者之间。

又称
oxidation number氧化数氧化值