配位数

金属周围有多挤？任何中心金属周围只能容下一定数目的基团挤进来成键。配位数就是这些直接成键点的计数——到底有几个配位原子真正接触着金属。它就是维尔纳“副价”的现代名称。

准确地说，配位数是配合物中直接与中心金属成键的配位原子的数目。关键在于：它数的是配位原子，而不是配体。在 [Co(NH3)6]3+ 中，六个氨给出配位数 6；但在 [Co(en)3]3+ 中，三个双齿乙二胺配体同样给出配位数 6，因为每个乙二胺提供两个配位氮。最常见的数是 6（本领域的王者），其次是 4，再次是 2 和 5；更高的数如 7、8、9 出现在大金属配小配体的情形，尤其在镧系元素中。决定它的是一种平衡：小而高电荷的金属想要许多配体；庞大的配体加上小金属则只容得下少数几个。

配位数是你了解一个配合物时首先要确定的东西，因为它决定了几何构型：2 通常意味着直线形，4 意味着四面体或平面正方形，6 意味着八面体。由此再推出可能的异构体以及大量化学性质。这也是为什么同一金属在不同氧化态、或配不同配体时会呈现不同形状——配位数并非仅由金属决定。