化学平衡

同离子效应(common-ion effect)

想象一个安静的池塘,里面已经有很多鸭子。你想再往里放几只同样的鸭子,它们却未必都愿意进去——这群鸭子会往外挤。同离子效应就是它的化学版本:如果溶液里已经含有某盐或某弱酸将要释放的离子之一,那么这种盐就溶得更少,或这种酸就电离得更少,比在纯水里时要少。一群相同的离子,会阻止更多同类生成。

更准确地说,同离子效应是因加入某个本已出现在平衡中的离子而引起的平衡移动。它其实就是勒夏特列原理用在离子上:加入一种产物(那个共有的离子),会把溶解或电离的平衡推向逆向。所以加入一种可溶的氯化物盐,会降低另一种氯化物的溶解度;加入弱酸阴离子的盐,会抑制该酸的电离。

它在实践中极为重要——它是缓冲溶液背后的引擎,缓冲溶液之所以能抵抗 pH 变化,正是因为一个共有离子把弱酸的电离压住了;它也被用来让微溶盐更彻底地沉淀出来。诚实的提醒是:在高盐浓度下这幅简单图景会失效:离子强度效应反而可能增大溶解度(即「盐溶」效应),所以同离子规则只是一个初步近似,并非定论。

氯化银只微溶:AgCl(s) ⇌ Ag+ + Cl−。加入氯化钠,溶液中充满了 Cl−,平衡便退向左边——溶解的氯化银远比在纯水中少。这就是同离子效应在起作用。

一个已经存在的共有离子,把平衡推回去。

同离子效应会降低溶解度、抑制弱酸电离,但在很高的离子强度下,相反的「盐溶」可能发生。把这条简单规则当作仅在稀溶液中准确。

又称
同离子效应同離子效應