磺化（sulfonation）

磺化是把磺酸基（-SO3H）挂到苯环上。它最引人注目之处，是别的 EAS 反应都做不到的一件事：它是可逆的。你可以把 -SO3H 装上去，日后又能原样卸下来，这使它成为一件异常顺手的工具——用来引导合成，而不只是装点环。

亲电试剂是三氧化硫 SO3（或它的质子化形式），由发烟硫酸（溶有额外 SO3 的硫酸，也叫发烟硫酸 / oleum）提供。SO3 里的硫强烈缺电子，于是环去进攻它，生成常规的芳正离子，失去一个质子，最终成为苯磺酸（C6H5-SO3H）。由于每一步都是平衡，整个反应在热的、浓的、富含 SO3 的酸中向前进行——但若日后把产物与稀的含水酸（水蒸气）一同加热，平衡就会逆转，-SO3H 脱落，环重新接回一个 H。

这种可逆性正是该反应在合成中的“超能力”。化学家可以把 -SO3H 装上去当作一个临时的、体积大的、邻对位定位的封堵基团：它占住一个位置（往往是对位），迫使下一个亲电试剂改去别处，最后再通过脱磺基把它移除。磺酸基本身也很有价值——它使化合物可溶于水且呈酸性，这正是它出现在众多洗涤剂、染料和磺胺类药物中的原因。