醇的氢键（alcohol hydrogen bonding）

为什么乙醇（沸点 78 ℃）比丙烷（沸点 -42 ℃）的沸点高那么多，尽管两者都是大小相近的小分子？答案在于 -OH 基团以及它形成氢键的能力。醇分子之间这种额外的“黏性”力，是醇之所以呈现出那种外观和行为的最大原因。

氢键是一种吸引力，发生在一个分子上 O-H 的氢（因氧抢走了成键电子而略带正电）与相邻分子氧上的孤对电子之间。想象一群醇分子通过 -OH 互相“牵手”：每个氧都伸出孤对电子，每个 O-H 都去够邻居的氧。要把液体煮沸，你必须把这些手掰开，这要花额外的能量，于是沸点远高于相当的烃或醚。

同样的氢键也解释了别的性质。小分子醇（甲醇、乙醇、丙醇）能与水以任意比例互溶，因为它们的 -OH 与水形成氢键和彼此之间一样容易。但随着油腻的碳尾巴变长，水溶性下降——到大约八个碳时，醇的行为就更像油了。所以氢键是醇高沸点、与水互溶、乃至 DNA 与蛋白质结构等生物作用背后那股默默使劲的力。