熱力學控制與動力學控制

假設一個反應能給出兩種不同的產物。你得到哪一種，往往取決於兩個問題之間的拉鋸：哪種產物生成得最快，以及哪種產物最穩定？當一個反應能走不止一條路徑時，答案會隨條件而翻轉，這種選擇就叫熱力學控制與動力學控制。

在動力學控制下，生成的產物就是生成得最快的那一個，即路徑活化能壘較低的那個，而不管它是否最穩定。這往往發生在低溫和短反應時間下，此時分子勉強才有足夠能量反應，且無法回頭。在熱力學控制下，只要有足夠的能量和時間，反應變得可逆，產物可以退回反應物再試一次，體系最終安頓在最穩定的產物上，即能量最低的那個，哪怕它生成得更慢。這往往發生在較高溫度和較長時間下。

經典的例子是 HBr 對共軛二烯的加成：低溫有利於生成更快的 1,2-加成產物（動力學產物），高溫有利於更穩定的 1,4-加成產物（熱力學產物）。深層的要點是：生成最快的產物和最穩定的產物未必是同一個分子；較低的山未必通向較低的谷。透過選擇溫度和時間，化學家可以有意識地決定讓哪一個勝出。