醇、醚、環氧化合物與硫醇
硫醚(sulfide)
/ SUL-fide /
硫醚是醚的硫類似物:把醚裡橋接的氧 R-O-R' 換成一個硫原子,就得到 R-S-R'。硫在週期表中正位於氧的下方,所以它形成同樣的兩個單鍵,但它更大、更軟、更易極化的原子賦予硫化合物一種獨特的「個性」。硫醚也叫 thioether(前綴 thio- 總是表示硫取代了氧)。
與之密切相關的硫醇是醇的硫版本:R-S-H 而非 R-O-H,有時也叫 mercaptan(硫醇)。與它們的氧表親相比,有兩點實用差異最突出。其一,硫化合物很臭——硫化氫的臭雞蛋味、臭鼬的噴霧、加進天然氣裡的警示氣味、以及大蒜和洋蔥的氣味,全都來自硫醇和硫醚。其二,硫比氧的親核性強得多、孤對電子也更活潑,所以硫醚很容易進一步反應(例如與鹵代烷反應生成帶正電的鋶鹽),而醚則只會惰性地待著。
硫最重要的角色是在蛋白質裡的生物學作用。胺基酸半胱胺酸帶有一個硫醇(-SH),兩個半胱胺酸的硫醇能一起被氧化、形成一個二硫鍵(-S-S-),這是一種把摺疊好的蛋白質「釘」成形的共價交聯。這些二硫橋維繫著胰島素、抗體、頭髮角蛋白以及無數酶;燙髮的本質就是打斷並重新形成它們。而胺基酸蛋胺酸裡的硫醚則是代謝中一個關鍵的甲基攜帶者。
二甲硫醚 CH3-S-CH3 是把 O 換成 S 的醚類似物;乙硫醇 CH3-CH2-S-H 是醇的類似物(加進天然氣裡的那種氣味)。兩個半胱胺酸的 -SH 氧化成一個二硫鍵 -S-S-,把蛋白質的形狀鎖定。
把醚的 O 換成 S 就得到硫醚——更大、更軟、更親核,也更臭。
硫更大、更易極化,因此親核性比氧強、但鹼性比氧弱;而且與醚氧不同,硫容易被氧化——先成亞碸、再成碸——這是氧醚不會發生的。
又稱
另見