分子光譜學

轉動光譜

一隻旋轉的陀螺、一名滑冰運動員、一支拋出的筆——什麼都能轉,但分子只能以某幾個固定的速率旋轉,中間的速率一概不行。要從一個允許的轉速加快到下一個,它必須吸收一份精確的能量,而這些份額小到可以由微波來攜帶。轉動光譜所觀察的,正是分子如何一格一格地提升它的轉速。

轉動光譜通常在微波區進行,測量的是氣相分子在量子化的轉動態之間躍遷時所吸收的能量。由於這些轉動能級的間距直接取決於分子的轉動慣量——也就是其原子的質量以及原子間的距離——所以譜圖能給出極為精確的鍵長和鍵角,是整個化學中最精密的結構測量之一。

它的巨大優勢正在於這種精度:轉動光譜可以把鍵長確定到百分之一的極小一部分。它的限制也同樣清晰:分子必須處於氣相才能自由旋轉,而且必須是極性的——它需要有永久偶極矩,旋轉才能與光發生作用——所以像氮氣或甲烷那樣完全對稱的分子,給不出純轉動光譜。

一氧化碳氣體的轉動光譜是一架間距均勻的微波譜線「梯子」。測量這架梯子的間距,就能把碳–氧鍵長確定到約千分之一埃以內——這一測量之精確,甚至被用來在遙遠的星際雲中探測並「計時」一氧化碳。

間距均勻的微波譜線,能以極高精度測量鍵長。

純轉動躍遷在所有分子躍遷中所需能量最少,這正是它們位於微波區的原因。再往上一級——振動——需要紅外線,而把電子提升則需要可見光或紫外線。

又稱
microwave spectroscopy转动光谱学轉動光譜學