電位法與電分析方法
極譜法(polarography)
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想象用一種會不斷自我刷新的工具來做精細測量——一個汞的「水龍頭」,一滴接一滴地落下乾淨的汞珠,於是每一顆小液滴都給你一個嶄新、未被污染的表面來測量。極譜法就是這個想法:它是伏安法最早的形式,在一支不斷滴落汞的電極上進行,其表面隨每一滴落下而更新。
正式地說,極譜法是在滴汞電極(或相關的汞電極)上進行的伏安法,其中電位被掃描,電流被記錄,每種物種在各自的特徵電位上被還原,給出一個台階狀的波。波中點處的電壓,即半波電位,用於鑑定物質;波的高度(極限電流)則與其濃度成正比。
它在歷史上很重要:極譜法由海洛夫斯基發明,贏得了 1959 年諾貝爾化學獎,並開創了整個伏安分析領域。需要誠實說明的是:經典的滴汞極譜法因汞的毒性已退出常規使用;其原理則活在現代伏安法之中,後者在更安全的固體和薄膜電極上進行,常配合脈衝技術以獲得高得多的靈敏度。
在一張經典極譜圖上,一種可還原金屬離子的溶液給出一個 S 形波;它的半波電位指明是哪種金屬,台階的高度則說明它有多濃。再加入第二種金屬,就會在不同電位處出現第二個台階。
半波電位用於定性,波高用於定量——在不斷更新的汞滴上進行。
極譜法是伏安法的歷史性、滴汞類型的子類。這個詞有時被寬泛地用來指任何伏安法,但嚴格來說,它特指在滴汞(或類似)電極上進行的測量。
又稱
另見