穩定性、降解與有效期
速率常數
速率常數用一個數字說明在固定條件下降解反應跑得有多快——它內建的速度檔位。濃度相同但速率常數不同的兩個反應,就像兩個開到不同程度的水龍頭:管道一樣,流量卻大不相同。
它是比例係數(通常記作k),把降解速率與反應物種濃度(按反應級數取相應冪次)聯繫起來。它的單位取決於級數:一級是每單位時間的倒數,零級是濃度每單位時間。你可以從與級數相對應的穩定性直線圖的斜率求得k,再由k計算出諸如半衰期或藥效降至90%所需時間等有用的節點。
關鍵在於,只有當溫度、pH、溶劑和催化劑保持固定時,k才是恆定的;改變其中任何一個,k都會隨之改變。它對溫度的依賴由阿瑞尼斯方程描述,而這正是把加速高溫數據換算成室溫有效期的依據。
一個提醒:實驗擬合出的k,其可信度取決於背後的動力學模型。如果假定的反應級數錯了,或者在較高溫度下啟動了第二條降解途徑,那麼提取出的k——以及據此建立的任何有效期——都可能產生誤導。
又稱
另見