電化學
能斯特方程
/ NERNST ih-KWAY-zhun /
一節新電池讀出健康的電壓;一節快沒電的讀出較低的電壓,儘管內部是同樣的化學。差別在於濃度——反應物快用完了。能斯特方程就是那條公式,它把電池的標準電壓按照實際存在的濃度加以修正,告訴你它此刻真正輸出多少電壓。
標準電極電勢假定的是整潔的教科書條件:每種溶解的物質都是 1 莫耳,氣體都是 1 巴。真實的電池幾乎從不符合這一點。能斯特方程 E = E° − (RT/nF) ln Q,從標準電壓 E° 出發,用 Q 加以修正,Q 是產物與反應物的比值,n 是轉移的電子數,F 是法拉第常數。隨著反應物被消耗,Q 升高,電壓下降——平滑地一路降到零,正當電池達到平衡之時。
這條方程把電化學和化學的其餘部分連在一起。它解釋了為什麼濃差電池——兩個完全相同的電極浸在濃度不同的溶液裡——能僅憑濃度產生電壓;它也是 pH 計和離子選擇性感測器的原理,後者把單一離子的濃度讀作一個電壓。在平衡時,電壓消失了,它甚至能給你這個反應的平衡常數。
pH 計就是一臺小小的能斯特機器:它的玻璃電極產生的電壓,每變化一個 pH 單位就改變約 59 毫伏。儀錶只是把這個電壓換算回顯示螢幕上的數字。
每臺 pH 計內部:能斯特方程把離子濃度變成電壓。
在 25 °C 下,那個笨重的項 RT/F 算出來約為 0.0257 伏,換成以 10 為底的對數就得到著名的 0.0592/n 因子——這正是「每個 pH 單位 59 毫伏」這條經驗法則的來源。
又稱
另見