化學中的量子理論
算符與本徵值(operator and eigenvalue)
想象一台機器,它接收一個形狀,再吐出一個被變換過的形狀:它可能把形狀拉伸、旋轉,或翻轉。大多數形狀出來後樣子都變了。但有少數特殊的形狀,出來後仍指向和原來一樣的方向,只是被某個數放大或縮小了。量子力學正建立在這幅圖景上。算符就是代表某個可測量量的那台機器,而被它保持指向不變的那些特殊狀態,正是擁有確定數值的狀態。
更準確地說,算符是一條作用在波函數上的數學指令——能量有一個、動量有一個、位置有一個,等等。當算符作用在某些特殊的波函數(稱為本徵函數)上時,它會把同一個波函數原樣吐回來,只乘上一個普通的數。那個數就是本徵值,它正是你對該量會測得的數值。薛丁格方程本身就是這樣一種關係:能量算符作用在一個波函數上,返回的是這個波函數乘以它的能量。
誠實地說,正是這套框架使量子化自動浮現:只有某些本徵值被允許,所以只能測到某些能量或動量。如果一個系統不處於某個量的本徵態,那麼這個量就沒有單一的確定值——一次測量會以波函數所設定的概率,給出某一個被允許的本徵值。這正是量子世界那幅模糊、概率性圖像背後精確的運作機制。
氫的 1s 軌道是能量算符的一個本徵函數。把這個算符作用在它上面,你得到的還是同一個軌道,只乘上了 −13.6 電子伏特——它的本徵值。這正是為什麼每個處於 1s 態的氫原子都恰好擁有這個能量:這個軌道是一個具有單一、明確能量的狀態。
本徵函數被作用後形狀不變,只按它那可測量的數值縮放。
代表可測量量的算符屬於一類特殊的算符(厄米算符),它保證其本徵值都是實數——這很合理,因為任何測量給出的都是實數結果。並非所有算符都對易,而這一事實正是不確定性原理背後的深層原因。
又稱
另見