親核芳香取代（nucleophilic aromatic substitution）

苯的 pi 雲富電子，所以它的本能是吸引親電試劑、而非親核試劑——這正是尋常芳香取代之所以是親電的原因。但在合適的情形下，你可以反其道而行：讓一個親核試劑直接取代環碳上的離去基團。這就是親核芳香取代。它不會輕易發生，需要特別的幫助才能進行。

常見路線叫加成-消除，只有當兩樣東西同時存在時才會進行：環上有一個離去基團（通常是鹵素），以及一個或多個強吸電子基（如 -NO2）位於它的鄰位或對位。親核試劑加到帶離去基團的那個碳上，暫時破壞芳香性，生成一個帶負電的中間體，叫做邁森海默絡合物（Meisenheimer complex）。這個陰離子中間體是芳正離子的鏡像：EAS 生成由給電子基穩定的正中間體，而這裡負電荷由吸電子基穩定（-NO2 能透過共振吸收負電荷）。隨後離去基團離開，芳香性恢復。注意這裡的意外：氟在這裡是最好的離去基團，因為決速步是親核試劑的加成，而氟強烈的吸電子作用加快了這一步。

對於缺少那些活化基的環，還有第二條更奇特的路線——苯炔（benzyne，消除-加成）機理，它經由一個極其活潑、帶三鍵的環。無論哪條路線，親核芳香取代都是把一個源自親核試劑的基團（-OH、-OR、-NH2、-CN）直接裝到環碳上的變通辦法——這是 EAS 永遠做不到的；它在許多建立在缺電子芳香環上的藥物和染料的合成中不可或缺。