親電芳香取代（electrophilic aromatic substitution）
/ ee-lek-troh-FILL-ik; EAS /
苯環是出了名的「知足」。它六個 pi 電子均勻地分布在環上，賦予它一種叫芳香性（aromaticity）的特殊穩定，而苯環可不願放棄這份穩定。所以當苯環反應時，它幾乎從不讓自己的 pi 體系被永久撕開——相反，它做一次巧妙的交換：用環上某個氫原子去換一個新基團，同時讓整個環原封不動。這種交換就是親電芳香取代，是芳香化學的招牌反應。
這個名字本身就道出了邏輯。環上富含電子的 pi 雲充當一個弱的親核試劑，去吸引一個親電試劑（electrophile，即缺電子、帶正電或被極化的物種）。機理只有兩步。第一步，環上兩個 pi 電子伸出去與親電試劑成鍵，把它「抬」到某個環碳上，生成一個帶正電、被共振穩定的中間體，叫做芳正離子（arenium ion，又稱 sigma 絡合物）。這一步很慢，因為它暫時破壞了芳香性。第二步，一個鹼把那同一個碳上還連著的氫拽走，電子重新落回環中，芳香性得以恢復。淨變化就是：一個 H 被新基團換掉，而環完好如初。
這一個機理就是裝點苯環的萬能鑰匙。只要選對親電試劑，你就能裝上鹵素（鹵化）、硝基（硝化）、磺酸基（磺化）、烷基或醯基（兩種傅-克反應）。幾乎所有能直接掛到苯環上的東西，都是靠 EAS 掛上去的；而學會預測在一個已有取代基的環上、下一個基團落在何處，是整個學科中最有用的預測本領之一。
苯 + Br2（用 FeBr3 催化）-> 溴苯 + HBr。Br(+) 這個親電試劑與環成鍵，生成芳正離子，隨後失去一個氫——環上一個 H 換成一個 Br，而芳香環安然無恙。
加上親電試劑、丟掉一個質子、保住環——這就是 EAS 的兩步節奏。
EAS 是取代，不是加成：儘管第一步看起來像烯烴的親電加成，但環不肯停留在非芳香狀態，於是它踢掉一個質子，而不是再加上第二個基團。正是這種「恢復芳香性」的驅動力，才使反應以交換收場。