生物分子、聚合物與合成
單醣(monosaccharide)
/ mon-o-SACK-uh-ride /
單醣是一個單獨的糖單元——最小、最簡單、無法再被水解成更小糖的碳水化合物。最有名的是葡萄糖、果糖和半乳糖;核糖(RNA 裡的糖)是另一個。如果說澱粉這樣的多醣是一條長項鍊,單醣就是其中一顆珠子。它們是組裝一切更大碳水化合物的磚塊。
每個單醣都是多羥基醛(醛糖)或多羥基酮(酮糖),骨架有三到七個碳。葡萄糖是六碳醛糖(己醛糖);果糖是六碳酮糖(己酮糖);核糖是五碳醛糖(戊醛糖)。開鏈式藏起了一個關鍵轉折:在水中,五碳或六碳的糖不會保持開鏈。它自己的一個羥基會伸過去攻擊羰基碳——正是生成半縮醛的那種親核加成——於是鏈咬住自己的尾巴,捲成一個環。葡萄糖形成六元環(吡喃糖),果糖形成五元環(呋喃糖)。在平衡時環式佔絕對多數,任一時刻只有極微量的開鏈醛存在。
這種捲曲並不是一個註腳,而正是糖之所以表現成那樣的原因。成環造出了一個全新的手性中心(異頭碳),以及α和β兩種可互相轉化的環式。最重要的是,環上的異頭位 -OH 是把糖連起來的把手:當它與另一個糖的 -OH 反應,就形成糖苷鍵,而這一種連接重複下去,就搭出了麥芽糖、蔗糖、澱粉和纖維素。每一個雙醣和多醣,都不過是若干單醣透過它們的異頭碳串接起來的。
開鏈葡萄糖的 C1 醛基和 C5 羥基位置恰到好處:C5 的 -OH 攻擊 C1 的 C=O,形成一個六元吡喃糖環,C1 上多出一個羥基。這個 C1 現在就是異頭碳,整個環是一個環狀半縮醛。
糖把自己的醛和羥基合攏成環——一個分子內半縮醛——從而造出異頭碳。
葡萄糖和果糖都是 C6H12O6,卻不同——葡萄糖是醛糖,果糖是酮糖。原子相同,官能團位置不同:它們是構造異構體,提醒我們僅憑分子式永遠定不了一種糖。
又稱
另見