半縮醛

把水合物裡的水換成醇，就得到半縮醛（hemiacetal）。它是同一個碳上既帶 -OH 又帶 -OR（一個類似醚的氧），由一分子醇跨過醛或酮的 C=O 加成而來。前綴「hemi-」意為一半，因為它走到了通往完全保護的縮醛的半途。

機理又一次是親核加成：醇（R'-O-H）的氧進攻羰基碳，羰基電子移到氧上，質子轉移後留下 R-CH(OH)(OR')，即一個碳帶著一個新的醚氧和一個羥基。和水合一樣，這是可逆平衡，對大多數開鏈醛而言偏向羰基一側，所以簡單的半縮醛常常難以分離。酸或鹼催化只加快速度，並不改變平衡所在的位置。

半縮醛遠不止是一種新奇之物，因為有一個絕妙的例子：糖。一個葡萄糖分子在同一條鏈上既有醛基又有數個羥基，於是它能通過分子內半縮醛成環，讓自己的某個 -OH 加到自己的 C=O 上。這個環狀半縮醛是葡萄糖在溶液中的主要形式，也是糖類有「異頭」碳的原因。所以這個不起眼的官能團正處於碳水化合物化學的核心。