離子模型
拿一粒普通的食鹽晶體,問一個最簡單的問題:它為什麼能聚在一起?離子模型給出最簡單的答案。它把固體想像成不過是一組排列規整的帶電小球在三維空間裡堆疊——正離子(陽離子,如 Na+)和負離子(陰離子,如 Cl-)——靠異性電荷相吸而結合在一起。這裡沒有共享的電子,沒有有方向的鍵;只有帶電的球體,堆成每個正電荷都被負電荷環繞、每個負電荷都被正電荷環繞的樣子。
更確切地說,這個模型有兩條假設。第一,一個原子把外層電子完全交給了另一個原子,於是每個原子都成了半徑固定、帶整數電荷的硬球(Na 失去一個電子變成 Na+,Cl 得到一個電子變成 Cl-)。第二,唯一起作用的力是這些點電荷之間的靜電(庫侖)吸引與排斥。僅憑這兩點,你就能預測離子如何堆積、晶體結合得有多牢(它的晶格能),甚至預測它的熔點——而且完全用不著量子力學。
離子模型是一個模型,而且是一個刻意走極端的模型:現實中沒有任何鍵是百分之百離子性的。電子總會有些許共享,所以即便是 NaCl 也帶一點共價成分;而像 Al3+ 這樣又小又高電荷的陽離子會把鄰近的陰離子拉扯(極化)得很厲害,使離子圖景開始失靈。令人驚嘆的是,對於最易失電子的金屬與最易得電子的非金屬所組成的化合物——鹼金屬和鹼土金屬的鹵化物與氧化物——帶電撞球的簡單圖景出奇地好用,算出的晶格能與實驗值往往只差百分之幾。
離子模型把 Na+ 和 Cl- 當作 +1 和 -1 的點電荷,預測 NaCl 的晶格能約為每莫耳 770 千焦——而透過玻恩-哈伯循環測得的值約為 787 kJ/mol。一個只有兩條假設的模型能落在與現實相差幾個百分點的範圍內,這正是它至今仍是無機化學基石的原因。
一個僅含兩條假設的靜電模型,能把 NaCl 的晶格能算到與實測值相差幾個百分點之內。
沒有純粹的離子鍵。該模型對最易失電子與最易得電子的元素對最有效;對又小又高電荷的陽離子(法揚斯規則),共價成分增大,圖景必須修正。