離子固體與晶體結構

球的密堆積

如果你見過市集上堆起來的橙子,或者古堡裡堆放的砲彈,你就見過球的密堆積。當面對一堆相同的球、被要求用盡量少的空間時,你會把每個新球安放進下方那些球留出的凹坑裡。這種堆疊的本能,正是大自然在多數金屬、以及許多離子固體的陰離子骨架中排列原子的方式:盡可能多的鄰居,盡可能少的空隙。

先鋪一層平面(叫它 A),其中每個球都與另外六個球相接觸。第二層(B)嵌入 A 層的凹坑裡。關鍵的選擇出現在第三層。如果它正好落在 A 的正上方,重複花樣就是 ABAB,於是得到六方密堆積(hcp)。如果它落在一組全新的凹坑上方,花樣就是 ABCABC,於是得到立方密堆積(ccp),它和面心立方點陣是同一種排列。兩種情形下,每個球最終都接觸十二個鄰居(同層六個、上方三個、下方三個),且球填滿了全部空間的 74%——這是等大球能達到的最密堆積,這一事實直到近年才作為克卜勒猜想被證明。

密堆積之所以重要,是因為它為固態提供了一套總模板。多數金屬不過就是密堆積的原子(銅、鋁、金是 ccp;鎂、鋅是 hcp)。而在離子晶體中,較大的離子(通常是陰離子)常常排成密堆積陣列,較小的離子則塞進它們之間留出的空隙——四面體空隙與八面體空隙。知道是哪種堆積、填了哪些空隙、填到多滿,幾乎就能生成所有常見的離子結構類型,從岩鹽到尖晶石。

金屬銅是銅原子的立方密堆積:每個原子接觸另外十二個,原子佔據了 74% 的空間。用同樣的眼光看 NaCl,氯離子排成 ccp 陣列,而小得多的鈉離子填進它們之間的八面體空隙。

同一套密堆積模板,既描述金屬銅,也描述岩鹽的陰離子骨架。

hcp 與 ccp 同樣緻密(都是 74%),唯一區別是堆疊次序(ABAB 與 ABCABC)。並非所有固體都是密堆積——體心立方(如 CsCl、鹼金屬)只填約 68%。

又稱
closest packinghexagonal close packing (hcp)cubic close packing (ccp)密堆积