基礎:原子結構與週期性
電離能
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把一個電子從原子上剝下來有多難?電離能就是答案,以能量來表述:從一個氣態原子中移走一個電子、把它變成正離子所需的能量。想像把一塊磁鐵從冰箱上摳下來——有的輕輕一撥就掉,有的得真用勁拉。第一電離能是移走第一個(最鬆的)電子的代價;第二電離能從所得的離子上再移走一個,依此類推。
有兩條主導規律,都直接來自有效核電荷和原子大小。沿一個週期,電離能上升:外層電子待在同一層裡,而 Zeff 攀升,於是它們被抓得更緊、移走更費力。沿一族向下,電離能下降:最外層電子待在越來越大、屏蔽越多的電子層裡,離核更遠,更容易被拉走。還有些小卻有意味的曲折——鈹到硼會下凹(硼那個孤立的 2p 電子比鈹成對的 2s 電子能量更高、更易移走),氮到氧也下凹(氧第一個成對的 2p 電子受到額外排斥)。逐級電離能總是上升,當你開始侵入稀有氣體核心時會有一個巨大的跳躍。
電離能是電子結構最直接的實驗指紋之一,也支撐著描述性化學。正是低電離能讓鹼金屬和鹼土金屬如此輕易地形成陽離子、表現為活潑金屬;高電離能則讓非金屬緊抓自己的電子、讓稀有氣體如此不活潑。逐級電離能之間的大跳躍揭示了元素偏好的氧化態——鎂很容易失去兩個電子,卻抗拒失去第三個,因為第三個得從它緊抓的氖核心裡取出。
鎂的逐級電離能(kJ/mol):第一約 738,第二約 1451,第三卻跳到約 7733——失去兩個電子後這道懸崖,正是鎂穩定為 +2 的原因。
突如其來的跳躍,標誌著開始動到稀有氣體核心。
電離能總是正的(移走電子要耗能),且是對氣態原子定義的——不要把它與電子親和能(關於得到電子)或電負性(關於鍵內的拉力)混為一談。
又稱
另見