基礎:原子結構與週期性
原子半徑
一個原子有多大?由於電子雲沒有硬邊界,你無法直接拿尺去量一個原子。化學家改為測量兩個成鍵原子的原子核之間的距離,再對半分——這就給出一個可用的原子半徑,作為原子大小的替身。原子非常小(半徑大約 30 到 300 皮米,一皮米是一萬億分之一米),而它們的大小在週期表上如何變化,是化學裡最有用的規律之一。
有兩條清晰的趨勢。沿一個週期從左到右,原子變小:每一步加一個質子,有效核電荷攀升,同一層電子被拉得更緊。沿一族向下,原子變大:每一步在更外側添一整層,儘管原子核增加了質子,新增的內層電子卻屏蔽了它們,於是最外層落得更遠。離子半徑遵循相關的邏輯:陽離子(失去了電子)比母原子小,有時小得明顯,而陰離子(得到了電子)更大,因為同樣的核電荷如今分攤到更多互相排斥的電子上。
大小處處驅動化學。它決定了原子在晶體裡如何堆積、哪種離子能塞進晶格裡的哪個空隙(半徑比的概念)、鍵有多強、金屬有多活潑。兩個值得點出的誠實的複雜之處:鑭系收縮使得緊接 4f 填充之後的元素(如鉿)小得出人意料,讓第二、第三行過渡金屬幾乎一樣大;而測得的半徑取決於原子如何成鍵(共價半徑、金屬半徑、范德華半徑各不相同),所以引用的數字依賴於具體情境,並非絕對。
沿第三週期原子收縮:Na(約 186 pm)> Mg > Al > Si > P > S > Cl(約 99 pm)。沿第一族向下則變大:Li < Na < K < Rb < Cs。
向右變小(Zeff 上升),向下變大(添新層)。
並不存在唯一「真實」的原子半徑——共價、離子、金屬和范德華半徑的定義各不相同,給出的數字也不同。比較時務必同類相比。
又稱
另見