基礎:原子結構與週期性
有效核電荷
/ Z-eff (Z with subscript eff) /
想像你站在一台強力暖爐旁,但有好幾個人擠在你和暖爐之間。你能感到暖意,卻不是全部的熱浪——別人吸走了一部分。有效核電荷,記作 Zeff,就是在其他電子吸收掉一部分之後,一個電子實際感受到的淨正電吸引。它是真正起作用、把這個電子固定在原位的那個被削減後的電荷。
經驗法則很簡單:Zeff = Z - S,其中 Z 是真實的質子數(完整的核電荷),S 是屏蔽常數,估計其他電子抵消掉了多少。對鈉的外層電子,Z 是 11 但 S 約為 8.8,所以 Zeff 只有約 2.2。內層核心電子承擔了大部分屏蔽;同一層裡的電子屏蔽得很弱。斯萊特規則就是用紙筆估算 S(進而估算 Zeff)的一套配方。沿一個週期向右,你每步加一個質子(Z 加 1),但新加的電子進入同一層、彼此屏蔽得差——於是 Zeff 從左到右穩步攀升。
有效核電荷是解釋週期規律的那個單一量。Zeff 越大,把電子雲拉得越緊,所以原子沿一個週期向右收縮;它讓電子更難被移走,於是電離能上升;它讓原子更急切地抓電子,於是電負性上升。沿一族向下,Zeff 只略微上升,而電子卻落在大得多的電子層裡,於是原子變大、外層電子變鬆。要記住它是個近似——用一個平均數代替複雜的多電子真實情況——但它的威力驚人。
按斯萊特估算,沿第二週期外層電子的 Zeff 從約 +1.3(Li)升到 +3.1(C)再到 +4.5(F)——這正是原子從左到右收縮、電離能攀升的原因。
同一層、質子更多、彼此屏蔽又弱 = Zeff 上升。
Zeff 是個模型數字,不能直接測量,不同的演算法(斯萊特規則與量子計算)給出的數值會有出入。用它來解釋趨勢,而不是聲稱一個精確的電荷。
又稱
另見