配位數

金屬周圍有多擠？任何中心金屬周圍只能容下一定數目的基團擠進來成鍵。配位數就是這些直接成鍵點的計數——到底有幾個配位原子真正接觸著金屬。它就是維爾納「副價」的現代名稱。

準確地說，配位數是配合物中直接與中心金屬成鍵的配位原子的數目。關鍵在於：它數的是配位原子，而不是配體。在 [Co(NH3)6]3+ 中，六個氨給出配位數 6；但在 [Co(en)3]3+ 中，三個雙齒乙二胺配體同樣給出配位數 6，因為每個乙二胺提供兩個配位氮。最常見的數是 6（本領域的王者），其次是 4，再次是 2 和 5；更高的數如 7、8、9 出現在大金屬配小配體的情形，尤其在鑭系元素中。決定它的是一種平衡：小而高電荷的金屬想要許多配體；龐大的配體加上小金屬則只容得下少數幾個。

配位數是你了解一個配合物時首先要確定的東西，因為它決定了幾何構型：2 通常意味著直線形，4 意味著四面體或平面正方形，6 意味著八面體。由此再推出可能的異構體以及大量化學性質。這也是為什麼同一金屬在不同氧化態、或配不同配體時會呈現不同形狀——配位數並非僅由金屬決定。