對稱性與群論
非真旋轉軸(improper rotation axis, Sn)
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有些分子只有在你一口氣做兩件事時才看上去不變:先稍微轉一下,緊接著把它湊到鏡子前照一下。單做任何一步都不能復原,唯有合在一起才行。你繞之旋轉的那條軸(動作裡已內含穿過與之垂直平面的反射)就是非真旋轉軸,記作 Sn。它是最微妙的對稱元素,也是初學者最常漏掉的一個。
一個 Sn 操作的意思是:繞該軸轉 360/n 度,再穿過與該軸垂直的平面作反射——這是單一、不可分割的一個操作。兩個熟悉的元素其實只是 Sn 的特例。S1(轉 360 度再反射)與一個普通鏡面 sigma 完全相同;S2(轉 180 度再反射)則與穿過中心 i 的反演完全相同。所以非真軸悄悄地把反射和反演都納入了同一個家族。
這個冷僻的元素為何值得起個名字?因為它是判定手性的唯一乾淨準則。一個分子是手性的——與其鏡像不可重合、能旋轉偏振光——當且僅當它不具備任何階的非真旋轉軸(記住這也包括作為 S1 的 sigma 和作為 S2 的 i)。最漂亮的例子是甲烷狀的 CH4(它沿平分 H-C-H 夾角的方向藏著若干 S4 軸),以及某些金屬配合物中難以察覺的 S4。只要你能找到任何 Sn,分子就是非手性的;若你確實找不到,它就是手性的。這一條規則取代了大量關於「左右手」的含糊其辭。
四面體甲烷(CH4)有三條 S4 軸,每條都穿過碳原子、沿著平分相對 H-C-H 夾角的一條線。繞其中一條轉 90 度再反射,能把四個氫映回自身——儘管單純轉 90 度本身做不到。
甲烷暗藏的 S4 軸——轉 90 度,再反射。
Sn 是一個合成的動作,不是分開的兩步——而且關鍵在於 S1 = sigma、S2 = i。手性檢驗是「不存在任何類型的非真軸」,這條已經把鏡面和反演中心都涵蓋了。
又稱
另見