電噴灑電離（electrospray ionization）

想象一個香水噴霧器，只不過它噴出的不是普通的霧，而是一團帶電的細小液滴。每一滴在飛行和乾燥的過程中不斷縮小，直到內部擁擠的電荷把它炸成更小的液滴，一次又一次，直到最後裸露的帶電分子在氣體中自由飄浮。那一連串精巧的級聯，就是電噴灑電離。

從技術上說，電噴灑電離（ESI）是一種軟電離方法：液體樣品被推過一根施加了高電壓的細針，產生一團帶電液滴的噴霧，這些液滴逐步蒸發並分裂，直到釋放出所溶解分子的氣相離子。由於分子是被「哄」進氣相而非被猛烈轟擊，因而大而脆弱的物種得以完好存活。

它之所以重要，是因為 ESI 讓秤量大而嬌貴的生物分子——蛋白質、肽、DNA——成了常規操作，而這些分子用舊的劇烈方法本會被毀掉；它還天然地與液相層析配對，因為兩者都和液體打交道。需要誠實說明的是：ESI 通常產生多電荷離子，而且對液體中的鹽和基體很敏感，如果樣品沒有被淨化，訊號可能被抑制。