化學平衡

同離子效應(common-ion effect)

想象一個安靜的池塘,裡面已經有很多鴨子。你想再往裡放幾隻同樣的鴨子,它們卻未必都願意進去——這群鴨子會往外擠。同離子效應就是它的化學版本:如果溶液裡已經含有某鹽或某弱酸將要釋放的離子之一,那麼這種鹽就溶得更少,或這種酸就電離得更少,比在純水裡時要少。一群相同的離子,會阻止更多同類生成。

更準確地說,同離子效應是因加入某個本已出現在平衡中的離子而引起的平衡移動。它其實就是勒夏特列原理用在離子上:加入一種產物(那個共有的離子),會把溶解或電離的平衡推向逆向。所以加入一種可溶的氯化物鹽,會降低另一種氯化物的溶解度;加入弱酸陰離子的鹽,會抑制該酸的電離。

它在實踐中極為重要——它是緩衝溶液背後的引擎,緩衝溶液之所以能抵抗 pH 變化,正是因為一個共有離子把弱酸的電離壓住了;它也被用來讓微溶鹽更徹底地沉澱出來。誠實的提醒是:在高鹽濃度下這幅簡單圖景會失效:離子強度效應反而可能增大溶解度(即「鹽溶」效應),所以同離子規則只是一個初步近似,並非定論。

氯化銀只微溶:AgCl(s) ⇌ Ag+ + Cl−。加入氯化鈉,溶液中充滿了 Cl−,平衡便退向左邊——溶解的氯化銀遠比在純水中少。這就是同離子效應在起作用。

一個已經存在的共有離子,把平衡推回去。

同離子效應會降低溶解度、抑制弱酸電離,但在很高的離子強度下,相反的「鹽溶」可能發生。把這條簡單規則當作僅在稀溶液中準確。

又稱
同离子效应同離子效應