醇、醚、環氧化合物與硫醇
鉻氧化劑(chromium oxidant)
/ KROH-mee-um /
在二十世紀的大部分時間裡,化學家想氧化一個醇時,首選試劑就是鉻化合物。這些是經典而可靠的氧化劑——處於 +6 氧化態的鉻,一個「貪電子」的受體,它從醇上奪走氫、自己被還原(橙色的 Cr(VI) 變成綠色的 Cr(III),是氧化已發生的一個方便可見的信號)。
它有幾種形式,各有所長。鉻酸(H2CrO4,由 Na2Cr2O7 或 CrO3 在含硫酸的水溶液中生成)和瓊斯試劑是強的水性氧化劑,會把一級醇一路帶到羧酸、把二級醇帶到酮。PCC(氯鉻酸吡啶鹽)是較溫和的無水主力:溶於二氯甲烷等乾燥溶劑中,它能把一級醇乾淨地停在醛,因為周圍沒有水把它再推向酸。所有這些都把二級醇變成酮,而對三級醇不起作用。
鉻試劑強大而可預測,但它們有實實在在的代價:六價鉻有毒且致癌,用過的鉻廢物是環境隱患。這正是為何會發展出現代綠色化學的替代品——斯文氧化、戴斯-馬丁高碘烷以及催化的 TEMPO 體系——它們能完成同樣的選擇性氧化、卻不產生重金屬廢物。鉻氧化劑仍是教科書的參照基準、也仍在使用,只是人們越來越謹慎。
1-己醇在二氯甲烷中用 PCC 處理給己醛(醛)並停在此處;同一個醇用瓊斯試劑(CrO3 / H2SO4 / 水)則給己酸(羧酸)。
無水 PCC 停在醛;含水的鉻酸繼續走到酸。
橙變綠的顏色變化意味著 Cr(VI) 被還原成了 Cr(III)——這正是老式酒精呼氣測試的原理:呼氣中的乙醇把鉻變綠。
又稱
另見