α-鹵化（alpha-halogenation）

取一個酮或醛，加入鹵素（Cl2、Br2 或 I2），就會有一個鹵原子裝到α-碳上，取代掉一個α-氫。這不是隨機轟擊烷烴的自由基鹵化，而是一種整齊、定向、只發生在α位的反應，原因正是α-碳被羰基所活化。

在酸性條件下，機理經由烯醇。微量的酸讓酮互變成烯醇；烯醇富電子的 C=C 像任何親核的烯烴那樣去攻擊鹵素分子，再失去一個質子，就得到α-鹵代羰基。酸性條件最關鍵的特點是選擇性：第一個鹵素吸電子，使剩下的α-氫更難烯醇化，所以反應往往在取代一次之後就乾淨地停下。你能得到單鹵化產物。

在鹼性條件下情況正好相反。鹼生成烯醇負離子，烯醇負離子攻擊鹵素，但此時第一個鹵素反而使剩下的α-氫更酸——於是下一次鹵化比第一次還快。因此鹼促進的鹵化往往剎不住車，會把那個碳上所有的α-氫都換成鹵素。對甲基酮來說，這種過度鹵化會直接引向鹵仿反應。α-鹵代羰基本身也很有價值：碳-鹵鍵是後續取代或消除的良好離去基團。