醯基反應性順序

把羧酸這一家想像成排在一段樓梯上，最焦躁、最活潑的成員在頂端，最沉穩、最穩定的在底部。這段樓梯就是醯基反應性順序，它告訴你哪種衍生物能變成哪種——這一個觀念組織起了有機化學很大一片內容。

從最活潑到最不活潑，常見醯基衍生物的排序是：醯氯 > 酸酐 > 酯（以及與之相近的羧酸）> 醯胺。兩個因素決定了這個順序。第一是離去基團：氯離子容易離去（強酸 HCl 的穩定共軛鹼），羧酸根離去得還行，烷氧基離去得差，而醯胺那個氮離去基團則糟糕透頂。第二是所連原子的孤對電子把電子密度送進羰基、從而穩定羰基的程度：氮供電子強（所以醯胺非常穩定、不活潑），氧供電子中等（酯），氯供電子弱（所以醯氯保留著一個飢渴、親電的羰基）。兩個因素方向一致，給出同一個排序。

實用法則是：你可以沿樓梯自由地往下走，但不能往上。更活潑的衍生物可以轉化成任何活性更低的——醯氯能變成酸酐、酯或醯胺；酯能變成醯胺。往上走（比如酯變回醯氯）無法靠簡單取代實現，因為那需要趕走一個更差的離去基團、生成一個更不穩定的產物。正是這條單向邏輯，使醯氯成為通用的起始試劑，也使堅固的醯胺鍵成為大自然為蛋白質選擇的方案。