反應機理與催化

活化錯合物(activated complex)

想象兩位舞者正要交換舞伴。在緊繃的一瞬,四隻手全都牽在一起——舊的牽手還沒完全鬆開,新的牽手也還沒完全握上。沒有人能這樣僵住;音樂一動,這些手就化解成新的配對。活化錯合物就是化學版的那種糾纏在一起、眾手相牽的原子排布。

更準確地說,活化錯合物是位於能壘頂端時那一團真實的原子,其中舊鍵部分斷裂、新鍵部分形成。實際使用中,這個詞幾乎與「過渡態」通用,只有一點細微的側重差別:「活化錯合物」指的是原子的物理聚合體,而「過渡態」指的是能量路徑頂峰處的那一點和那種狀態。兩者描述的都是同一個轉瞬即逝、能量極高的構型,正是它決定一次碰撞能否成功。

為什麼重要:這個觀念是過渡態理論的核心,該理論把活化錯合物當作與反應物處於平衡的一種準物種來計算反應速率。誠實的提醒與過渡態相同:活化錯合物無法被分離或儲存,因為它位於能量的極大值上,在一次振動之內就會瓦解。它是一個強有力的概念工具,而不是一種可以裝瓶的化學物質。

當一個氫原子在 H2 與另一個 H 之間轉移時,那個短暫的三原子團簇 H···H···H——一根鍵半斷、一根鍵半成,被拉成一條直線——就是活化錯合物。它存在的時間不到一萬億分之一秒,隨即安定為新的 H2。

頂峰處眾手相牽的團簇——太短命,永遠無法分離。

在大多數場合,把「活化錯合物」和「過渡態」當作同一回事即可。用虛線鍵的寫法(A···B···C)是畫它的常用方式。

又稱
活化复合物活化複合物