sigma 给予
/ SIG-ma do-NAY-shun /
配体究竟是怎样附着到金属上的？最基本的方式是配体正面向金属递上一对电子。一个水分子、一个氨、一个氯——各有一对朝外的孤对电子，它把这对孤对正对金属，沿连接二者的连线成键。像这样沿键轴端对端地把一对孤对电子给入金属，就是 sigma 给予。它是配位键的家常便饭。
sigma 一词来自所成键的对称性：sigma 键绕金属-配体轴呈柱对称，电子密度直接堆在两原子之间。用分子轨道的语言说，配体已填满的给体轨道与一个朝向它的空金属轨道交叠。在八面体配合物里，能接受这种正面给予的金属轨道，恰恰是指向配体的那些——eg 型 d 轨道（dz2、dx2-y2）连同金属的 4s 和 4p。配体孤对与这些金属受体轨道组合成成键分子轨道（已填满、容纳被给予的电子）和反键分子轨道（d 电子部分占据的 eg* 组）。仅这套 sigma 框架就足以把 eg 组顶高、产生类似晶体场的分裂。
sigma 给予是整个配位场赖以建立的地基：它设定 delta 的基线大小，sigma 给体越强、分裂越大。像氨以及有机金属化学中的碳负离子这样的强 sigma 给体把 delta 推高；较弱的给体使其保持低位。当存在 pi 键时，它再在这条 sigma 基线之上进一步把 delta 调高或调低——但若没有 sigma 给予，就根本没有金属-配体键、也就没有配合物。
氨是纯粹的 sigma 给体：它的氮孤对正对金属、正面给予，没有 pi 轨道来添乱。正是这种干净而强的 sigma 给予，让氨在光谱化学序列中位置颇高，也让 [Co(NH3)6]3+ 这类氨配合物有相当大的 delta。
一对正对金属的孤对电子，构成最简单、最普遍的配位键。
单凭 sigma 给予会让金属更富电子、在其上累积负电荷；在许多真实配合物里，pi 受体配体会把部分电子密度抽回来以缓解这一点，所以 sigma 与 pi 键常常协同配合、而非各自孤立运作。