区域选择性

当一个反应可以在分子的不止一个可能位置上接上新基团、或形成新键,而它偏爱其中某个位置时,我们就说这个反应具有区域选择性。Regio- 指区域或位置;区域选择性就是反应在意事情发生在哪里,而不只是是否发生。Zaitsev 规则和 Hofmann 规则正是关于消除区域选择性的两条著名陈述。

在消除中,问题具体是:哪个β氢被夺走——因为从这个相邻碳上脱氢与从另一个相邻碳上脱氢,会给出处于不同位置的双键,也就是不同的构造异构体。一个强烈偏好某一取向(比如总是给取代度更高的烯烃)的反应,区域选择性很高;一个给出近乎对半混合物的反应,区域选择性很差。同样的概念也支配着对烯烃的加成(马氏对反马氏)以及芳香取代(邻/对位对间位)。

要把区域选择性与立体选择性分清楚。区域选择性关乎位置——哪个碳、分子的哪个区域。立体选择性关乎三维排布——在已选定的位置上,得到哪个对映异构体或哪个 E/Z 几何。一个 E2 可以既有区域选择性(偏好取代度更高的烯烃),又有立体选择性(因反式共平面要求而偏好某个 E 或 Z 产物);弄清楚你说的是哪种选择性,能避免很多混淆。